导电银浆的回收核心是从废料中提取银（银含量通常 50%-90%），同时处理树脂、有机助剂等杂质。由于废料形态多样（如废弃未使用的银浆、印刷报废的基材残片、固化后的银浆涂层等），回收技术需结合其物理化学特性选择，主要包括火法冶金、湿法冶金、物理分离及新型联合工艺等，具体如下：
一、火法冶金技术（高温分离法）
火法是通过高温处理使有机成分（树脂、助剂）分解或挥发，银以单质或合金形式富集，适用于含银量高、杂质复杂的固化银浆废料（如光伏废电池片的银浆电极、电子元件残次品）。
1. 焚烧 - 熔炼法
原理：先通过低温（300-500℃）焚烧去除有机树脂（树脂分解为 CO₂和水），再高温（1000-1200℃）熔炼残留的银粉及无机杂质（如玻璃粉、金属氧化物），加入熔剂（如硼砂）去除 slag（炉渣），得到粗银。
流程：废料破碎→焚烧（有机成分去除）→高温熔炼（加熔剂除杂）→粗银→电解精炼（纯度提升至 99.99%）。
适用场景：固化后银浆（树脂已交联，难溶于溶剂）、含大量无机杂质的废料。
优缺点：工艺简单、处理量大，但能耗高（高温熔炼需大量能源），焚烧产生有机废气（如 VOCs），需配套废气处理设备；若废料含铅、镉等重金属，可能导致银纯度下降，增加后续提纯难度。
二、湿法冶金技术（化学溶解分离法）
湿法通过化学试剂溶解银，实现银与有机 / 无机杂质的分离，适用于未固化银浆（树脂未交联，易处理）或低杂质废料，是目前应用广泛的技术路线。
1. 预处理（关键步骤）
目的：去除有机树脂、助剂等干扰成分，常用方法包括：
氧化消解：用浓硝酸、过氧化氢或高锰酸钾等氧化试剂，在加热条件下分解有机树脂（如将环氧树脂氧化为小分子羧酸），避免树脂包裹银粉阻碍溶解。
溶剂萃取：对未固化银浆，用丙酮、乙酸乙酯等溶剂溶解树脂基体，过滤得到银粉粗品（纯度约 70%-80%），溶剂可回收复用。
2. 银溶解与提纯
酸溶 - 还原法：
溶解：用稀硝酸（30%-50%）溶解银粉，反应式：3Ag + 4HNO₃(稀) = 3AgNO₃ + NO↑ + 2H₂O；若含银合金（如银铜合金），可加过量硝酸溶解后过滤除杂。
提纯：通过调节 pH（加氨水除铁、铜等杂质，生成氢氧化物沉淀），或加入盐酸沉淀出 AgCl（纯度高），再用铁粉 / 水合肼还原 AgCl 得到金属银：2AgCl + Fe = FeCl₂ + 2Ag。
优点：反应温和、银回收率高（可达 95% 以上），纯度易控制（电解后可达 99.99%）；缺点：硝酸消耗量大，产生 NOx 废气，需尾气吸收装置。
氰化溶解法：
原理：在碱性条件下，氰化物（如 NaCN）与银反应生成可溶性银氰配合物：4Ag + 8NaCN + O₂ + 2H₂O = 4Na [Ag (CN)₂] + 4NaOH，再用锌粉还原得到银：2Na [Ag (CN)₂] + Zn = Na₂[Zn (CN)₄] + 2Ag↓。
特点：溶解效率高（即使银表面氧化也能溶解），但氰化物剧毒，环保风险高，目前逐渐被低毒工艺替代（如硫代硫酸盐法）。
硫代硫酸盐法（环保替代）：
用硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）在酸性或氨性条件下溶解银，生成稳定的 [Ag (S₂O₃)₂]³⁻配合物，避免剧毒试剂，反应条件温和（常温），但溶解速率较慢，需优化反应参数（如加催化剂 Cu²⁺）。
三、物理分离与富集技术
适用于银粉与树脂结合松散、或未固化的导电银浆废料，通过物理手段直接分离银粉，减少化学试剂使用。
研磨 - 筛分法：
对固化程度低的银浆废料，用球磨机研磨破碎树脂基体，使银粉解离，再通过筛分（如 200 目筛）分离出银粉（银粉粒径通常 1-10μm，树脂碎屑较大），配合气流分选（利用密度差异）提高纯度。
优点：无化学污染、能耗较低；缺点：仅适用于银粉与树脂结合弱的废料，回收率中等（60%-80%），需后续提纯。
超声辅助分离：
用有机溶剂（如 N - 吡咯烷酮）浸泡废料，结合超声振动（频率 20-40kHz）破坏树脂与银粉的界面结合力，加速树脂溶解，银粉通过离心分离回收，纯度可达 85% 以上。
适用场景：柔性线路板上的未固化银浆，或含少量无机杂质的废料。
四、新型回收技术（环保与方向）
生物浸出法：
利用微生物（如氧化亚铁硫杆菌、酵母菌）分泌的有机酸（如柠檬酸）、酶或硫化物，溶解银粉或银化合物。例如，酵母菌可产生还原酶，将 Ag⁺还原为金属银，同时降解有机树脂。
优点：环境友好（无有毒试剂）、条件温和（常温常压）；缺点：反应速率慢（需数天至数周），目前处于实验室研究阶段，未大规模应用。
电解回收法：
对已溶解的银离子溶液（如硝酸银溶液），通过电解沉积提纯：阳极用惰性电极（如铂），阴极用纯银板，通电后 Ag⁺在阴极析出，得到高纯度银（99.99%），同时回收电解液循环使用。
特点：纯度高、可连续操作，常作为湿法工艺的后提纯步骤，与酸溶法配合使用。
热解 - 真空蒸馏法：
对含银量高的废料，在惰性气体（如氮气）氛围中热解（300-600℃），使树脂分解为小分子有机物（可冷凝回收），剩余银粉在真空条件下蒸馏（银沸点 2212℃，杂质如铅、锌沸点低，优先挥发），得到高纯度银。
优点：无废气污染，银纯度高（99.95% 以上）；缺点：设备投资大，适用于高价值废料。
五、技术选择与行业挑战
废料类型决定技术：
未固化银浆（如生产过程中的废浆料）：优先选溶剂溶解 + 物理分离（成本低、环保）；
固化后银浆（如光伏废电池片、报废线路板）：需预处理（氧化消解）+ 湿法酸溶（兼顾效率与环保）；
高杂质废料（含大量玻璃、金属氧化物）：火法熔炼 + 电解精炼（处理能力强）。
核心挑战：
有机树脂处理：固化后的交联树脂难降解，需预处理技术（如微波辅助氧化、超临界水氧化）；
低银化废料：随着 “低银浆” 应用，银含量下降（如从 80% 降至 50% 以下），需提高回收工艺的选择性和灵敏度；
环保与成本平衡：火法污染、湿法试剂消耗，需开发低毒试剂（如无氰溶解）、循环工艺（溶剂 / 电解液回收）降低成本。
导电银浆回收技术正从传统 “高能耗、高污染” 向 “绿色化、精细化” 发展，结合预处理优化、新型试剂开发及工艺联用（如物理分离 + 湿法提纯）是未来主流方向，既提升银回收率（目标 98% 以上），又符合环保法规要求。
